Diplômé de l'école Polytechnique et de l'Ecole Nationale d'Administration, Gérard Mestrallet débute sa carrière en 1984 au sein de la Compagnie Financière de Suez, en tant que chargé de mission il devient délégué général adjoint pour les affaires industrielles en 1986. Optant pour une activité en lien direct avec la finance, il est nommé administrateur délégué et président du Comité de direction de la Société Générale de Belgique en février 1991.
En 1995, il est Président-directeur général de la Compagnie de Suez, puis, en juin 1997, président du directoire de Suez Lyonnaise des Eaux. En mai 2001, Gérard Mestrallet est nommé Président-directeur général de Suez. Il conserve ce poste lors de la fusion de Suez avec Gaz de France en juillet 2008, où il prend la tête de l'entité fusionnée GDF Suez. En parallèle à ses activités au sein du groupe GDF Suez, Gérard Mestrallet est membre du conseil de surveillance d'Axa, administrateur de Saint-Gobain et Administrateur d'International Power au Royaume-Uni.