Ingénieur diplômé de l'Ecole spéciale des travaux publics et de l'Institut d'administration d'entreprises de Rennes, Philippe Monloubou commence sa carrière à EDF en 1979. Il occupe tout d'abord des postes opérationnels en management d'agence clientèle et en base travaux. En 1993, Philippe Monloubou prend en charge la création du bureau d'EDF à Buenos Aires, où il représente le groupe pour l'Amérique du Sud.
A partir de 1996, il occupe plusieurs postes de direction générale au sein d'EDF GDF Services en France. En 1999, il est nommé directeur d'EDF GDF services en Corse et Délégué régional EDF et Gaz de France. Trois ans plus tard, il devient Directeur délégué d'EDF GDF Services France, en charge des domaines réseau électricité et clientèle.
En 2004, Philippe Monloubou rejoint la Direction commerce, en tant que Directeur de la division "particuliers et professionnels" puis il est nommé Directeur commerce France du groupe en 2011.