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Ancien élève de l'Ecole nationale d'administration, Pierre Mongin est également diplômé en sciences économiques et politiques. Avant de rejoindre le secteur privé, il a connu une carrière publique variée. Ayant occupé des fonctions de préfets, il a également été directeur de cabinet d'Yves Galland, ministre des Collectivités locales de 1987 à 1988, chef de cabinet d'Edouard Balladur, alors Premier ministre en 1993 et aussi de Dominique de Villepin, ministre des Affaires étrangères en 2005.

A partir de 2006, il prend les rênes de la régie autonome de transports parisiens (RATP) au poste de président-directeur général.